Run（n=2～7）金属团簇与氧反应的DFT研究

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• 出版年：2004
• 作者：涂学炎；王登武；陈秀敏
• 单位1：云南大学化学与材料工程学院化学系
• 学历：博士
• 职称：教授
• 语种：中文
• 作者关键词：无机化学；氧；钌金属簇；密度泛函理论；布居分析；吸附能
• 起始页：15
• 总页数：7
• 经费资助：云南省教育厅科学研究基金资助项目（OZQJ080）
• 刊名：贵金属
• 是否内版：否
• 刊频：季刊
• 创刊时间：1980
• 主办单位：中国有色金属学会；昆明贵金属研究所
• 主编：孙加林
• 地址：昆明贵金属研究所，云南昆明二环北路
• 邮编：650221
• 卷：25
• 期：3
• 期刊索取号：P754.06 699-1

摘要

采用密度泛函理论的广义梯度近似（DFT/GGA），对Ru_n簇（n=2～7）与氧相互作用的几何结构与电子结构及吸附能之间的关系进行讨论。对氧原子及氧分子在Run金属簇上的吸附研究表明：电荷主要是从Ru的5s、4d轨道向O的2p轨道迁移，并使得金属-金属之间的键减弱。比较特殊的是当氧分子在桥位吸附时，Ru与吸附的0₂会发生化学反应，并且由于Ru金属轨道的电子向0₂的反键π_g轨道转移，导致Ru-0之间的键的生成以及O-O之间的键发生断裂。同时，作者也观察到Ru-Ru之间的化学键发生断裂，形成具有原子活性的自由Ru原子，这可以部分解释一旦氧化物种形成，经过一诱导期后，氧化反应会加速进行的实验事实。