多功能阳离子聚丙烯酰胺的研究
|
摘要
本文研制了一种新型的吡啶季铵盐型阳离子聚丙烯酰胺[Cationic P(AM-co-VP)，简称为CPAV]，它是兼具有絮凝、缓蚀与杀菌性能的多功能水处理剂。
首先进行了两种共聚物P(AM-co-VP)和CPAV的合成及共聚合动力学的研究。以过硫酸钾(K_2S_2O_8)为引发剂，采用溶液自由基共聚合方法，实现了丙烯酰胺(AM)与4-乙烯基吡啶(4-VP)的共聚合，制得了两单体的无规共聚物P(AM-co-VP)；通过详细研究共溶剂体系、单体总浓度、反应温度、反应时间及引发剂量对共聚合过程中转化率和分子量的影响，从而确定了适宜的共溶剂体系和最佳的工艺条件；用Kelen—Tudos方法，求得单体4-乙烯基吡啶(4-VP)和丙烯酰胺(AM)的竞聚率，r_(4-VP)=0．644，r_(AM)=0．371：将P(AM-co-VP)用硫酸二甲酯季铵化，制备了系列吡啶季铵盐型阳离子聚丙烯酰胺CPAV。
用多种方法对P(AM-co-VP)及CPAV的分子结构与组成进行了充分的表征，所采用的方法有：红外光谱法(FTIR)、核磁共振谱法NMR(~1H-NMR和~(13)C-NMR)、紫外光谱法(UV)和乌式粘度计法。
最后，对CPAV的絮凝与缓蚀性能进行了较深入的研究。采用模拟工业废水—硅藻土溶液对CPAV进行了絮凝性能实验；采用失重法在硫酸溶液中进行了CPAV对A_3钢板的缓蚀性能实验，并用扫描电镜(TEM)观察了缓蚀程度；较详细研究了CPAV的阳离子度与分子量对其各功能的影响规律，探索研究了CPAV分子结构与其性能之间的关系。
实验结果表明：本课题合成的吡啶季铵盐型阳离子聚丙烯酰胺CPAV兼具有优良的絮凝和缓蚀性能。CPAV之。所以具有良好的絮凝净化效果，是因为其阳离子性的高分子链兼具有吸附架桥和电荷中和作用；CPAV之所以具有良好的缓蚀效果，是因为其高分子链上含有吡啶环且具有阳离子性，能够与金属之间产生较强的物理吸附与化学吸附，从而使其在金属表面形成一层致密难溶的缓蚀膜。
In this paper, a novel cational water treatment agent, pyridine quaternary ammonium salt-type cationic polyacrylamidefCationic P(AM-co-VP),simplified as CPAV],which can be used as a muti-function wasterwater agent possessing flocculation, corrosion inhibition and sterilization function, has been synthesized.
First of all, the synthesis of P(AM-co-VP) and CPAV and the kinetics of its copolymerization process were investigated.The copolymerization of 4-vinyl pyridine(4-VP) with acrylamide(AM) has been realized by radical copolymerization in solution using potassium persulfate as initiator, and the random copolymer P(AM-co-VP) of two monomers was obtained; By studying in detail the effects of cosolvent system, comonomer concentration, polymerization temperature, polymerization time and initiator amount on polymerization conversion and molecular weight, appropriate cosolvent system and optimum process conditions were confirmed; the monomer reactivity ratios of 4-VP and AM were obtained with Kelen-Tudos method, r4.vp =0.644, TAM =0.371; P(AM-co-VP) was quaternarized using dimethyl sulphate and two series of CPAV having pendant quaternary pyridinium group have been synthesized.
The molecular structure and composition of P(AM-co-VP) and CPAV were fully characterized using many methods. The methods available were Fourier Transform Infrared spectroscopy(FTIR^ Nuclear Magnitic Resonance spectrometry NMR (1H-NMR and 13C-NMR) Ultraviolet spectrophotometry(UV) and Ubbelohde viscometer.
Finally, flocculation and corrosion inhibition properties of CPAV were studied in more detail. The flocculation experiment of CPAV proceeded using siliceous earth solution as simulated industry wastewater; corrosion inhibition experiment of CPAV went on in sulfuric acid solution with method of loss of weight for AS sheet steel and corrosion inhibition degree was observed using Scanning Electron Microscope(SEM); by discussing the influence law of cationic degree and
molecular weight of CPAV on the flocculation and corrosion inhibition property at length, the relationship between molecular structure and property of CPAV was investigated.
The experimental result showed that CPAV had excellent flocculation and corrosion inhibition property. CPAV had good flocculation property because its cationic molecular chain possesses bridging adsorption and charge neutralization at the same time. Due to its pyridine ring and cationic polymer chain, CPAV could yield greater physisorption and chemisorption ,form a compact layer adsorption film on the mental surface and have a better effect on corrosion inhibition.
首先进行了两种共聚物P(AM-co-VP)和CPAV的合成及共聚合动力学的研究。以过硫酸钾(K_2S_2O_8)为引发剂，采用溶液自由基共聚合方法，实现了丙烯酰胺(AM)与4-乙烯基吡啶(4-VP)的共聚合，制得了两单体的无规共聚物P(AM-co-VP)；通过详细研究共溶剂体系、单体总浓度、反应温度、反应时间及引发剂量对共聚合过程中转化率和分子量的影响，从而确定了适宜的共溶剂体系和最佳的工艺条件；用Kelen—Tudos方法，求得单体4-乙烯基吡啶(4-VP)和丙烯酰胺(AM)的竞聚率，r_(4-VP)=0．644，r_(AM)=0．371：将P(AM-co-VP)用硫酸二甲酯季铵化，制备了系列吡啶季铵盐型阳离子聚丙烯酰胺CPAV。
用多种方法对P(AM-co-VP)及CPAV的分子结构与组成进行了充分的表征，所采用的方法有：红外光谱法(FTIR)、核磁共振谱法NMR(~1H-NMR和~(13)C-NMR)、紫外光谱法(UV)和乌式粘度计法。
最后，对CPAV的絮凝与缓蚀性能进行了较深入的研究。采用模拟工业废水—硅藻土溶液对CPAV进行了絮凝性能实验；采用失重法在硫酸溶液中进行了CPAV对A_3钢板的缓蚀性能实验，并用扫描电镜(TEM)观察了缓蚀程度；较详细研究了CPAV的阳离子度与分子量对其各功能的影响规律，探索研究了CPAV分子结构与其性能之间的关系。
实验结果表明：本课题合成的吡啶季铵盐型阳离子聚丙烯酰胺CPAV兼具有优良的絮凝和缓蚀性能。CPAV之。所以具有良好的絮凝净化效果，是因为其阳离子性的高分子链兼具有吸附架桥和电荷中和作用；CPAV之所以具有良好的缓蚀效果，是因为其高分子链上含有吡啶环且具有阳离子性，能够与金属之间产生较强的物理吸附与化学吸附，从而使其在金属表面形成一层致密难溶的缓蚀膜。
In this paper, a novel cational water treatment agent, pyridine quaternary ammonium salt-type cationic polyacrylamidefCationic P(AM-co-VP),simplified as CPAV],which can be used as a muti-function wasterwater agent possessing flocculation, corrosion inhibition and sterilization function, has been synthesized.
First of all, the synthesis of P(AM-co-VP) and CPAV and the kinetics of its copolymerization process were investigated.The copolymerization of 4-vinyl pyridine(4-VP) with acrylamide(AM) has been realized by radical copolymerization in solution using potassium persulfate as initiator, and the random copolymer P(AM-co-VP) of two monomers was obtained; By studying in detail the effects of cosolvent system, comonomer concentration, polymerization temperature, polymerization time and initiator amount on polymerization conversion and molecular weight, appropriate cosolvent system and optimum process conditions were confirmed; the monomer reactivity ratios of 4-VP and AM were obtained with Kelen-Tudos method, r4.vp =0.644, TAM =0.371; P(AM-co-VP) was quaternarized using dimethyl sulphate and two series of CPAV having pendant quaternary pyridinium group have been synthesized.
The molecular structure and composition of P(AM-co-VP) and CPAV were fully characterized using many methods. The methods available were Fourier Transform Infrared spectroscopy(FTIR^ Nuclear Magnitic Resonance spectrometry NMR (1H-NMR and 13C-NMR) Ultraviolet spectrophotometry(UV) and Ubbelohde viscometer.
Finally, flocculation and corrosion inhibition properties of CPAV were studied in more detail. The flocculation experiment of CPAV proceeded using siliceous earth solution as simulated industry wastewater; corrosion inhibition experiment of CPAV went on in sulfuric acid solution with method of loss of weight for AS sheet steel and corrosion inhibition degree was observed using Scanning Electron Microscope(SEM); by discussing the influence law of cationic degree and
molecular weight of CPAV on the flocculation and corrosion inhibition property at length, the relationship between molecular structure and property of CPAV was investigated.
The experimental result showed that CPAV had excellent flocculation and corrosion inhibition property. CPAV had good flocculation property because its cationic molecular chain possesses bridging adsorption and charge neutralization at the same time. Due to its pyridine ring and cationic polymer chain, CPAV could yield greater physisorption and chemisorption ,form a compact layer adsorption film on the mental surface and have a better effect on corrosion inhibition.
引文
1．王良均等编．石油化工企业用水管理[M]．烃加工出版社，1990：1～10
2．马青山．絮凝化学和絮凝剂[M]，中国环境科学出版社，1988．
3．E.巴宾科夫(苏)．论水的混凝[M]．中国建筑工业出版社，1986：218
4．永泽满(日)．高分子水处理剂[M]．化学工业出版社，1985
5．李润生．水处理药剂-碱式氯化铝[M]．中国建筑工业出版社，1981：1～5
6．李润生，沈大年．新混凝物-碱式氯化铝[J]．化学通报，1974，(5)：25
7．高宝玉等．PACS絮凝剂的制备及其性能研究[J]．环境化学，1999，11(3)：34
8．胡勇有．聚磷氯化铝溶液形态分布及转化规律[J]．环境科学学报，1995，(2)：224
9．王松云．聚电解质在废物处理中的应用及其合成[M]．科学出版社，1983
10．野田道宏(日)．化学工业．化学工业出版社，1973：1104
11．二国二朗(日)．淀粉科学手册[M]．轻工业出版社，1986：642
12．蒋挺大．氨基莆聚糖的应用研究[J]．环境化学，1984，3(4)：31
13．肖锦等．油田含油污水净化处理研究[J]．工业水处理，1985，5(5)：15
14．胡勇有，肖锦．絮凝-缓蚀剂应用性能研究[J]．工业水处理，1988，8(3)：24
15．孙海泉．CG-A絮凝剂净化油田含油污水中间实验研究[J]．油田化学，1989，6(1)：38
16．汪晓军．天然高分子改性阳离子絮凝剂处理锅炉除尘废水[J]．广东化工，1990，(3)：33
17．徐寿昌．工业冷却水处理技术[M]．化学工业出版社，1991
18．汪祖模，徐寿昌．油田含油污水的水质处理[J]．工业水处理，1985，5(12)：15
19．德鲁化学公司．工业水处理原理[M]．治金工业出版社，1984
20．周本省．工业冷却水系统中金属的腐蚀与防护[M]．化学工业出版社，1993：9～10
21．李裕芳．我国循环冷却水处理技术的回顾与展望[J]．工业水处理，1991，11(1)：37
22．刘永辉，张佩芬．金属腐蚀学原理[M]．北京：航空工业出版社，1993：241
23．周盛奇．有机胺在不同晶化程度的非晶合金上的缓蚀行为[J]．腐蚀科学与防护技术，1994，6(3)：232
24．李瑛等．酸性溶液中有机胺在铁表面上的吸附行为[J]．中国腐蚀与防护学报，1986，6(4)：290
25．蒋馥华等．醇胺类化合物的缓蚀特性和分子结构的关系[J]．腐蚀与防护，1994，(5)：232
26．李裕芳．国外冷却水处理技术的发展[J]．化工给排水，1991，(1)：32
27．张兴儒．我国油田注入水处理技术的发展与展望[J]．油田化学，1985，(4)：326
28．易绍金．我国油田注水杀菌剂的应用现状其它展望[J]．石油与天然气化工，1987，16(4)
29. Webster Grves. Scate formation inhibition process using silicon-containing aminomethyl prosphonates[P]. USP, 3,751,371. 1973.
30. Patrick M.Silicon-containing quaternary thiazines[P].USP, 4,418,195. Noverber 29,1983.
31. Patricd M. Quaternized derivation of polymerized pyridines and quinolines[P].USP, 4,297,484. October 27,1981.
32. Patricd M.Quinlan. Thiazine quaternary ammonium salts of polyepihalohydrin [P]. USP, 4,316,007. November 29,1983.
33. JosepH G, Fenyes G. Polymeric quternary ammonium compound, their preparation and use[P]. USP,4,778,813. October 18,1988.
34．项成林．有机膦羧酸缓蚀阻垢剂的研究与应用[J]．工业水处理，1993，(6)
35．诸育德．SPC-502缓蚀阻垢剂的研制与应用[J]．工业水处理，1992，(1)
36．赵雪英等．马来酸酐-醋酸乙烯-丙烯酰胺三元共聚物的合成及其阻垢缓蚀性能[J]．腐蚀与防护，1992，13(4)
37．周本省等．甲叉膦酸系阻垢缓蚀剂的阻垢缓蚀作用研究[J]．中国腐蚀与防护，1991，(3)
38．罗永秀．SP-1多功能缓蚀剂的研究[J]．腐蚀与防护，1992，14(2)：12～16
39．胡勇有，肖锦．絮凝-缓蚀剂作用机理研究[J]．油田化学，1988，5(21)：113～120
40．尹华，肖锦．絮凝-缓蚀剂CMT-A_2的应用性能研究[J]．工业水处理，1994，14(2)：12～16
41．肖锦，胡勇有．油田用絮凝-杀菌剂应用性能与协同作用机理[J]．工业水处理，1990，10(5)：18～21
42．邱学青，杨东杰，肖锦．絮凝-杀菌-缓蚀剂CX-C作用机理研究[J]．油田化学，1993，10(3)：230～233，271
43．杨东杰．絮凝-缓蚀-阻垢剂GMT-A_2在循环冷却水处理中的应用研究[J]．工业水处理，1993，13(5)：12～15．
44．张学军．天然改性阳离子絮凝-杀菌剂的制备及其性能研究：[学位论文]．广州：华南理工大学，1994
45．黄少斌．季铵盐絮凝-杀菌-缓蚀剂的研究：[学位论文]．广州：华南理工大学化学工程研究所，1995
46．李永刚，肖锦．多功能水处理剂在絮体、金属及垢表面上的成膜研究[J]．水处理技术，1992，18(1)：52～57。
47．肖锦，杞永亮．我国絮凝剂的现状与对策[J]．现代化工，1997，(12)：6～7
48．刘庆普．聚丙烯酰胺及其衍生物的应用[J]．石油化工，1991，(5)：345～351
49. Huafang Ni, David H. Prediction of copolymer composition drift using artificial neural networks: copolymerization of acrylamide with quaternary ammonium cationic monomers [J]. J.Polymer, 1997,38(3):667～675
50. Lucien L, Christing D, Alain B. Copolymerization study of 4-vinylpyridine with N-dodecylacrylamide [J]. J Eur Polym 1997,33(7): 1099～1103
51. Glukhikh V, Graillat C, Pichot C. Inversion emulsion polymerization of acrylamide Ⅱ.synthesis and characterization of copolymers with methacrylic acid. J Poly Sci Part A [J]. Polym Chem, 1987, 25:1127～1161
52．易昌凤，徐祖顺．丙烯酰胺和阳离子型单体反相乳液共聚合的研究[J]．高分子学报，1999，(3)：291～296
53．王洪柞，刘世勇．聚阳离子三甲基烯丙基氰化铵-丙烯酰胺共聚物的溶液性质研究[J]．高分子学报，1998(6)：641～645
54．黄少斌，肖锦．氮杂环季铵盐絮凝—缓蚀剂的研究[J]．华南理工大学学报，1996，24(2)：107～112
55. Goin J. CEN Marketing Research Report 5820000 D-E SRI International 1991-8.
56．潘祖仁主编．高分子化学[M]．北京：化学工业出版社，1986：99～100
57．王正辉，胡星琪．三甲基丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物的合成与结构表征．高分子科学与工程[J]，1995，11(1)：24～28
58．张龙，刘雪雁．丙烯酰胺-丙烯酸乙酯基氯化胺共聚物的合成及絮凝作用[J]．高分子科学与工程，1999，15(6)：59～61
59．吕生华，马建中，吕庆强．二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺共聚物的结构表征及应用[J]．精细化工，2000，17(7)：386～387
60．王久芬编著．高分子化学实验[M]．北京：兵器工业出版社，1998：187～197
61. Tudos F, Kelen T, Foldes-Berezsnich T, Turcsanyi B. Analysis of the linear methods for determining copolymerization reactivity ratios. Ⅰ. a new improved linear graphic method [J]. J Macrom Sci Chmeistry, 1976, A 10:1513～1519
62．潘才元，高分子化学[M]．合肥：中国科学技术大学出版社，2001：204
63．李春刚，张邦华，宋谋道．苯乙烯-2-乙烯基吡啶两嵌段共聚物的合成与表征[J]．高分子学报，1998，(3)：293～298
64. Levy G G. Carbon-13 Nucler Magnetic Resorance Spectroscopy, 2ed., Wiley,New York. 1980:121～122
65．彭奇均，贺蓉等．聚乙烯吡啶树脂的功能及改性[J]．精细化工，1998，15(3)：5～9．
66．何曼君，陈维孝等编．高分子物理[M]．上海：复旦大学出版社，1990．
67．唐受印．废水处理工程[M]．北京：化学工业出版社，1998：23
68．唐亮，乌锡康，徐寿昌．聚季铵盐絮凝剂的合成及其性能的研究[J]．华东化工学院学报，1988，14(2)：199～204
69. Itabashi Osaran. Chem Ind(London). 1992,(12):450～451
70．王雅琼，陈秉栓，赵丽君．阳离子絮凝剂的制备及絮凝性能[J]．水处理技术，1994，20(5)：294～297
71. Bache D H. Development of a system for evaluating floc strength [J]. Water Sci Technol, 1989,21 (6～7):529～531
72．王晓军，肖锦．天然高分子接枝吡啶季铵盐酸缓蚀剂的研究[J]．现代化工，1998，(4)：23～25
73．汤鸿霄．用水废水化学基础[M]．北京：中国建筑工业出版社，1979：741～743
74．方景礼．缓蚀剂的作用机理[J]．化学通报，1992，(6)：5～13．
75．陈家坚．季铵盐缓蚀剂[J]．化工腐蚀与防护，1985，(1)：29～35
76．胡耀红．含氮杂环类缓蚀剂[J]．化工腐蚀与防护，1991．(4)：10～14
77．杨文治，黄魁元．缓蚀剂[M]，北京：化学工业出版社，1989：90
78．郭稚弧等主编．缓蚀剂及其应用[J]．华中工学院出版社，1987：127
79．王文隹．含氮杂环的有机膦酸TATMP缓蚀性能的研究[J]．腐蚀与防护，1990，(3)：143～148
80．周明鹏．R-N-[CH_2PO(OH)_2]_2型甲叉膦酸在硫酸溶液中的缓蚀作用[J]．中国腐蚀与防护学报，1994，14(4)：283
2．马青山．絮凝化学和絮凝剂[M]，中国环境科学出版社，1988．
3．E.巴宾科夫(苏)．论水的混凝[M]．中国建筑工业出版社，1986：218
4．永泽满(日)．高分子水处理剂[M]．化学工业出版社，1985
5．李润生．水处理药剂-碱式氯化铝[M]．中国建筑工业出版社，1981：1～5
6．李润生，沈大年．新混凝物-碱式氯化铝[J]．化学通报，1974，(5)：25
7．高宝玉等．PACS絮凝剂的制备及其性能研究[J]．环境化学，1999，11(3)：34
8．胡勇有．聚磷氯化铝溶液形态分布及转化规律[J]．环境科学学报，1995，(2)：224
9．王松云．聚电解质在废物处理中的应用及其合成[M]．科学出版社，1983
10．野田道宏(日)．化学工业．化学工业出版社，1973：1104
11．二国二朗(日)．淀粉科学手册[M]．轻工业出版社，1986：642
12．蒋挺大．氨基莆聚糖的应用研究[J]．环境化学，1984，3(4)：31
13．肖锦等．油田含油污水净化处理研究[J]．工业水处理，1985，5(5)：15
14．胡勇有，肖锦．絮凝-缓蚀剂应用性能研究[J]．工业水处理，1988，8(3)：24
15．孙海泉．CG-A絮凝剂净化油田含油污水中间实验研究[J]．油田化学，1989，6(1)：38
16．汪晓军．天然高分子改性阳离子絮凝剂处理锅炉除尘废水[J]．广东化工，1990，(3)：33
17．徐寿昌．工业冷却水处理技术[M]．化学工业出版社，1991
18．汪祖模，徐寿昌．油田含油污水的水质处理[J]．工业水处理，1985，5(12)：15
19．德鲁化学公司．工业水处理原理[M]．治金工业出版社，1984
20．周本省．工业冷却水系统中金属的腐蚀与防护[M]．化学工业出版社，1993：9～10
21．李裕芳．我国循环冷却水处理技术的回顾与展望[J]．工业水处理，1991，11(1)：37
22．刘永辉，张佩芬．金属腐蚀学原理[M]．北京：航空工业出版社，1993：241
23．周盛奇．有机胺在不同晶化程度的非晶合金上的缓蚀行为[J]．腐蚀科学与防护技术，1994，6(3)：232
24．李瑛等．酸性溶液中有机胺在铁表面上的吸附行为[J]．中国腐蚀与防护学报，1986，6(4)：290
25．蒋馥华等．醇胺类化合物的缓蚀特性和分子结构的关系[J]．腐蚀与防护，1994，(5)：232
26．李裕芳．国外冷却水处理技术的发展[J]．化工给排水，1991，(1)：32
27．张兴儒．我国油田注入水处理技术的发展与展望[J]．油田化学，1985，(4)：326
28．易绍金．我国油田注水杀菌剂的应用现状其它展望[J]．石油与天然气化工，1987，16(4)
29. Webster Grves. Scate formation inhibition process using silicon-containing aminomethyl prosphonates[P]. USP, 3,751,371. 1973.
30. Patrick M.Silicon-containing quaternary thiazines[P].USP, 4,418,195. Noverber 29,1983.
31. Patricd M. Quaternized derivation of polymerized pyridines and quinolines[P].USP, 4,297,484. October 27,1981.
32. Patricd M.Quinlan. Thiazine quaternary ammonium salts of polyepihalohydrin [P]. USP, 4,316,007. November 29,1983.
33. JosepH G, Fenyes G. Polymeric quternary ammonium compound, their preparation and use[P]. USP,4,778,813. October 18,1988.
34．项成林．有机膦羧酸缓蚀阻垢剂的研究与应用[J]．工业水处理，1993，(6)
35．诸育德．SPC-502缓蚀阻垢剂的研制与应用[J]．工业水处理，1992，(1)
36．赵雪英等．马来酸酐-醋酸乙烯-丙烯酰胺三元共聚物的合成及其阻垢缓蚀性能[J]．腐蚀与防护，1992，13(4)
37．周本省等．甲叉膦酸系阻垢缓蚀剂的阻垢缓蚀作用研究[J]．中国腐蚀与防护，1991，(3)
38．罗永秀．SP-1多功能缓蚀剂的研究[J]．腐蚀与防护，1992，14(2)：12～16
39．胡勇有，肖锦．絮凝-缓蚀剂作用机理研究[J]．油田化学，1988，5(21)：113～120
40．尹华，肖锦．絮凝-缓蚀剂CMT-A_2的应用性能研究[J]．工业水处理，1994，14(2)：12～16
41．肖锦，胡勇有．油田用絮凝-杀菌剂应用性能与协同作用机理[J]．工业水处理，1990，10(5)：18～21
42．邱学青，杨东杰，肖锦．絮凝-杀菌-缓蚀剂CX-C作用机理研究[J]．油田化学，1993，10(3)：230～233，271
43．杨东杰．絮凝-缓蚀-阻垢剂GMT-A_2在循环冷却水处理中的应用研究[J]．工业水处理，1993，13(5)：12～15．
44．张学军．天然改性阳离子絮凝-杀菌剂的制备及其性能研究：[学位论文]．广州：华南理工大学，1994
45．黄少斌．季铵盐絮凝-杀菌-缓蚀剂的研究：[学位论文]．广州：华南理工大学化学工程研究所，1995
46．李永刚，肖锦．多功能水处理剂在絮体、金属及垢表面上的成膜研究[J]．水处理技术，1992，18(1)：52～57。
47．肖锦，杞永亮．我国絮凝剂的现状与对策[J]．现代化工，1997，(12)：6～7
48．刘庆普．聚丙烯酰胺及其衍生物的应用[J]．石油化工，1991，(5)：345～351
49. Huafang Ni, David H. Prediction of copolymer composition drift using artificial neural networks: copolymerization of acrylamide with quaternary ammonium cationic monomers [J]. J.Polymer, 1997,38(3):667～675
50. Lucien L, Christing D, Alain B. Copolymerization study of 4-vinylpyridine with N-dodecylacrylamide [J]. J Eur Polym 1997,33(7): 1099～1103
51. Glukhikh V, Graillat C, Pichot C. Inversion emulsion polymerization of acrylamide Ⅱ.synthesis and characterization of copolymers with methacrylic acid. J Poly Sci Part A [J]. Polym Chem, 1987, 25:1127～1161
52．易昌凤，徐祖顺．丙烯酰胺和阳离子型单体反相乳液共聚合的研究[J]．高分子学报，1999，(3)：291～296
53．王洪柞，刘世勇．聚阳离子三甲基烯丙基氰化铵-丙烯酰胺共聚物的溶液性质研究[J]．高分子学报，1998(6)：641～645
54．黄少斌，肖锦．氮杂环季铵盐絮凝—缓蚀剂的研究[J]．华南理工大学学报，1996，24(2)：107～112
55. Goin J. CEN Marketing Research Report 5820000 D-E SRI International 1991-8.
56．潘祖仁主编．高分子化学[M]．北京：化学工业出版社，1986：99～100
57．王正辉，胡星琪．三甲基丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物的合成与结构表征．高分子科学与工程[J]，1995，11(1)：24～28
58．张龙，刘雪雁．丙烯酰胺-丙烯酸乙酯基氯化胺共聚物的合成及絮凝作用[J]．高分子科学与工程，1999，15(6)：59～61
59．吕生华，马建中，吕庆强．二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺共聚物的结构表征及应用[J]．精细化工，2000，17(7)：386～387
60．王久芬编著．高分子化学实验[M]．北京：兵器工业出版社，1998：187～197
61. Tudos F, Kelen T, Foldes-Berezsnich T, Turcsanyi B. Analysis of the linear methods for determining copolymerization reactivity ratios. Ⅰ. a new improved linear graphic method [J]. J Macrom Sci Chmeistry, 1976, A 10:1513～1519
62．潘才元，高分子化学[M]．合肥：中国科学技术大学出版社，2001：204
63．李春刚，张邦华，宋谋道．苯乙烯-2-乙烯基吡啶两嵌段共聚物的合成与表征[J]．高分子学报，1998，(3)：293～298
64. Levy G G. Carbon-13 Nucler Magnetic Resorance Spectroscopy, 2ed., Wiley,New York. 1980:121～122
65．彭奇均，贺蓉等．聚乙烯吡啶树脂的功能及改性[J]．精细化工，1998，15(3)：5～9．
66．何曼君，陈维孝等编．高分子物理[M]．上海：复旦大学出版社，1990．
67．唐受印．废水处理工程[M]．北京：化学工业出版社，1998：23
68．唐亮，乌锡康，徐寿昌．聚季铵盐絮凝剂的合成及其性能的研究[J]．华东化工学院学报，1988，14(2)：199～204
69. Itabashi Osaran. Chem Ind(London). 1992,(12):450～451
70．王雅琼，陈秉栓，赵丽君．阳离子絮凝剂的制备及絮凝性能[J]．水处理技术，1994，20(5)：294～297
71. Bache D H. Development of a system for evaluating floc strength [J]. Water Sci Technol, 1989,21 (6～7):529～531
72．王晓军，肖锦．天然高分子接枝吡啶季铵盐酸缓蚀剂的研究[J]．现代化工，1998，(4)：23～25
73．汤鸿霄．用水废水化学基础[M]．北京：中国建筑工业出版社，1979：741～743
74．方景礼．缓蚀剂的作用机理[J]．化学通报，1992，(6)：5～13．
75．陈家坚．季铵盐缓蚀剂[J]．化工腐蚀与防护，1985，(1)：29～35
76．胡耀红．含氮杂环类缓蚀剂[J]．化工腐蚀与防护，1991．(4)：10～14
77．杨文治，黄魁元．缓蚀剂[M]，北京：化学工业出版社，1989：90
78．郭稚弧等主编．缓蚀剂及其应用[J]．华中工学院出版社，1987：127
79．王文隹．含氮杂环的有机膦酸TATMP缓蚀性能的研究[J]．腐蚀与防护，1990，(3)：143～148
80．周明鹏．R-N-[CH_2PO(OH)_2]_2型甲叉膦酸在硫酸溶液中的缓蚀作用[J]．中国腐蚀与防护学报，1994，14(4)：283