纳米过渡金属氧化物的制备及催化性能研究
|
摘要
通过水热法、溶胶-凝胶法分别制备出了纳米球形和立方形Fe_2O_3；采用强迫水解法，通过添加晶型控制剂NaH_2PO_4、HEDP分别制备出了纳米纺缍形和针形Fe_2O_3，通过络合沉淀法制备出纳米球形CuO，通过沉淀法制备出纳米Co_2O_3。采用DTA对上述三种过渡金属氧化物(TMO)对高氯酸铵(AP)的热分解催化性能进行表征。研究表明：催化剂的粒径、含量及形貌等对其催化性能均有不同程度的影响。采用溶剂-非溶剂法分别制备出了纳米Fe_2O_3／AP、CuO／AP、Co_2O_3／AP三种复合粒子。结果表明，在催化剂含量相同的条件下，TMO／AP复合粒子均较相应的TMO与AP的简单混合物催化性能增强，该方法提高了纳米TMO在AP中的分散性，增强了其对AP的催化作用。最后，我们对过渡金属氧化物间及过渡金属氧化物与稀土氧化物间的相互掺杂对AP催化性能的影响作了初步的研究。研究表明，复合催化剂的催化效果表现为三种效应：正协同效应、无协同效应和负协同效应，其取决于复合催化剂中组分及组分的混合比。
Through the methods of sol-gel, hydrothermal reaction and forced hydrolysis, iron oxide particles with cubic, spherical, spindle and acicular shape were prepared with adding different regulators of crystal growth, such as NaH2PO4, HEDP. And through the methods of complexing-precipitate and precipitate, copper oxide and power blue were prepared respectively. Differential thermal analysis was utilized to indicate the catalytic effect of the transition metal oxides (TMOs) on the thermal decomposition of ammonium perchlorate. Results indicated that the catalytic effect depended on the size, content and shape of the catalysts. Fe2O3/AP, CuO/AP, Co2O3/AP composite particles were synthesized through solvent-nonsolvent method. It was found that with the equivalent content of the catalyst, the composite particles showed better catalytic activity than the simple mixtures of the homologous TMO and AP respectively. At last, the catalytic effect of the catalysts with doping with transition metal oxides or rare earth oxides on the thermal decomposition of ammonium perchlorate was studied. The experimental results showed that the catalytic activity of the composite catalysts showed three cooperative effects. The catalytic activity depended on the combination and proportion of the composite catalysts.
Through the methods of sol-gel, hydrothermal reaction and forced hydrolysis, iron oxide particles with cubic, spherical, spindle and acicular shape were prepared with adding different regulators of crystal growth, such as NaH2PO4, HEDP. And through the methods of complexing-precipitate and precipitate, copper oxide and power blue were prepared respectively. Differential thermal analysis was utilized to indicate the catalytic effect of the transition metal oxides (TMOs) on the thermal decomposition of ammonium perchlorate. Results indicated that the catalytic effect depended on the size, content and shape of the catalysts. Fe2O3/AP, CuO/AP, Co2O3/AP composite particles were synthesized through solvent-nonsolvent method. It was found that with the equivalent content of the catalyst, the composite particles showed better catalytic activity than the simple mixtures of the homologous TMO and AP respectively. At last, the catalytic effect of the catalysts with doping with transition metal oxides or rare earth oxides on the thermal decomposition of ammonium perchlorate was studied. The experimental results showed that the catalytic activity of the composite catalysts showed three cooperative effects. The catalytic activity depended on the combination and proportion of the composite catalysts.
引文
1．张立德．超微粉制备与应用研究[M]，北京：中国石化出版社，2001
2. Gleiter H, Marquardt P.Nanocrystalline structures an approach to new materials [J]. Z.Metal, 1984,75:263～267
3．曹茂盛．超微颗粒制备科学与技术[M]，哈尔滨：哈尔滨工业大学出版社，1998
4．李凤生．超细粉体技术[M]，北京：国防工业出版社，2000
5. Haro P E,Rodigue T.Crystallization of nanosized titanic particles prepared by the Sol-Gel process[J].J Mater Res, 1994,9(8):2102～2107
6．董睿，姜继森，非水介质中制备纳米氧化铁[J]．无机材料学报，2002(5)：967～972
7. J.S.Jiang,X.L.Yang,L.Gao,et al.Synthesis and characterization of nanocrystalline zinc ferrite[J].NanoStructured Materials, 1999,(12): 143～146
8. Marta Maria Natil, Antonella Glisenti.New NiO/Co_3O_4 and Fe_2O_3/Co_3O_4 nanocomposite catalysts: Synthesis and characterization [J]. Chem.Mater, 2003(15):2502～2510
9．张汝冰．新型无机非金属纳米催化剂的研究．南京理工大学博士，2000，3
10. Sanders J V, Allpress J G.Aust.J.Phys., 1970(5): 123
11. Lyon H B, J.Chem.Phys., 1967,46:2539
12. Perez, Olga Leticia,Appl.Surf.Sci., 1982,13:402
13. S.Andersson.Phys.Rev.Lett., 1979,43(5): 363
14. Sinfelt J H.Catal.Rev.Sci.Eng.,1984,26:81
15. Davis S C, Klabunde K J.J.Am.Chem.Soc., 1981,103:3024
16. Harritor P, J.Catal, 1975,39:395
17．汪信，陆路德．纳米金属氧化物的制备及应用研究的若干进展[J]．无机化学学报，2002，16(2)：213
18．郭永，巩雄．纳米微粒的制备方法及其进展[J]．化学通报，2000(3)：1～3
19．段波，赵兴中，超微粉制备技术的现状与展望[J]．材料导报，1995(3)：31～34
20．唐波，葛介超，王春先，等．金属氧化物纳米材料的制备新进展[J]．化工进展，2002，21(10)：707～717
21．刘长久，叶乃清，刁汉明．纳米氧化镍氢氢化镍复合电极材料的制备及其电化学性能[J]．应用化学，2001，18(4)：335～337
22．邱春华，姜继林．固相法制备α-Fe_2O_3纳米粒子[J]．无机材料学报，2001(5)：
957～960．
23．Yu Ping，Fang Dingye．The Preparation of Nanometer-ZnO[J]．化学世界，2000，6：293～294,302
24．俞建群，徐政，方明豹，等．一步室温固相法合成CuO纳米粉体[J]．同济大学学报，2000，28(3)：364～367
25. Ayral A,Assih T, Abenoza M,et al.Zirconia by the gel route[J].Mater.Sci,1990,(25): 1269～1274
26．李大光，舒绪刚．溶胶-凝胶法制备纳米氧化物[J]．韶关学院学报(自然科学版)，2001(6)：5～9
27．一／赖升，尾畸文治，等．超微粒子导论[M]．武汉：武汉工业大学出版社，1989
28．俞建群，贾殿赠，郑毓峰．纳米氧化镍、氧化锌的合成新方法[J]．无机化学学报，1999，15(1)：95～98
29．陶善文，刘杏芹，沈瑜生．半导体材料超细粉体的制备与改性[J]．半导体学报，1997(11)：801～805
30．李冬妹，李明辉．均匀准方形α-Fe_2O_3颗粒的制备[J]．吉林大学自然科学学报，1999(3)：57～59
31．刘长坤，金国新．烯丙基取代的铁系“茂后”烯烃聚合催化剂的合成及其催化乙烯聚合的研究[J]．高等学校化学学报，2001，22，(7)：1233～1236
32．刘惠文．沉淀法制备纳米ZrO_2(Y_2O_3)析晶过程的研究[J]．科学通报，1996，4(6)，510～514．
33. Guo Xuefen,Ding Weiping, Yang Qijie.A New Method of Preparing Nanoparticle-Quick homogeneous Precipitation[J].Wuji Huaxue Xuebao,2000,16(3): 527～530.
34．张旭之，王松汉，戚以政．乙烯衍生物工学[M]．北京：化学工业出版社，1995，214．
35. Dielier Jezequel,et al.A New Method of Preparing Nanoparticle-Polyhydric alcohol Precipitation[J].J Mater Res. 1995,10(1 ):77～83
36. Matijevec and Cimas S.The Preparation of Nanometer-Fe_2O_3 [J]. Colloid& Polymer Sci,1987, 265: 155～163
37．周根陶．一种新的制备超微粉末的方法沉淀转化法[J]．科学通报，1996、41(4)：321～323
38，施剑林，阮美玲，严东生，等．纳米级ZrO_2粉料的表征[J]．硅酸盐学报，1993，21(3)：221～228
39．韩晓斌，黄丽，回峥．微波水解法制备针形α-Fe_2O_3纳米粒子[J]．无机材科学报，1999，14(4)：669～673
40．张文敏，刘强，汤勇锋．添加剂对微波法制备均分散α-Fe_2O_3纳米粒子的影响[J]．材料科学与工程，1999，17(2)：29～32
41．日本粉体工业技术协会编．超微粒应用技术[M]．东京：日刊工业新闻社，1986
42．刘泽，李永祥，吴冲若，等．水热法制备二氧化钛晶须[J]．硅酸盐学报，1998，26(3)：392～394
43．赖琼鲸，卢集政，周燕．Co_xFe_(3-x)O_4纳米品的水热氧化合成研究[J]．化学世界，2000，3：124
44．魏雨，郑学忠．水热法合成针形α-Fe_2O_3与表征[J]，应用科学学报，1997(3)：242～248
45．王彦卿，张朝平．纳米金属氧化物粉体的制备方法及其应用[J]．贵州大学学报(自然科学版)，2002，19(4)：354～359
46．张朝平，邓化，印德君，等．微乳液法制备超细Ni-Fe复合物微粒[J]．无机材料学报．2001，16(3)：481～485
47．陈龙武，甘礼华．微乳液反应法制备α-Fe_2O_3超细粒子的研究[J]．物理化学学报，1994(10)：750～753
48．毛豫道，赵雷康．纳米材料的制备及其研究进展．国外建材科技，2001(4)：16～20
49．冯蕴道，何贤昶．氧化铁超微粉相变进程研究[J]．硅酸盐学报，1994(3)：309～313
50．江治，李疏芬．纳米铝粉在含能材料中的应用之初探[J]．飞航导弹,2001(9)：38～41
51．王彦妮，张志琨，崔作林．纳米粒子在乙炔聚合反应中的催化作用[J]．催化学报，1995，16(4)：304
52．于剑镑．纳米α-Fe_2O_3在苯酚羟化反应中的催化作用[J]．高等学校化学学报，1999，20(7)：1125～1127
53. Larsson P.O., Andersson A. Complete oxidation of CO, ethanol, and ethyl acetate over copper oxide supported on titanic and ceria modified titanic [J], J.Catal.,1998, (179): 72～89
54．罗元香，汪信，陆路德，等．纳米氧化铜的制备及应用研究进展[J]．上海化工，2003，(2)：24～28
55．张汝冰，刘宏英，李凤生．复合纳米材料制备研究[J]．火炸药学报，2000,23(1)：59～62
56. Kishore K.Effect of catalyst concentration on burning rate of composite solid propellants. AIAA J. 1977, 15(11): 1649
57. Kishore K, Sunitha M R.Mechanism of catalytic activity of transition metal oxides on solid propellant burning rate [J]. Combust and Flame, 1978,33(3): 311
58．马凤国，周贵忠，廖双全，等．均匀沉淀法合成超细碳酸铅[J]．火炸药学报，2002,25(2)：45～46
59. Santacesaria E, Morini A.Amnonium perchlorate decomposition in the presence of metal oxide [J]. Combust and Flame, 1978,31 : 17
60．马振叶，李凤生，崔平，等．纳米Fe_2O_3的制备及其对高氯酸铵热分解的催化性能[J]．催化学报，2003，24(10)：795～798
61. Hagihara Y, Ichikawa T, Su zuk M,et al.Kogyo Kayaku. 1991,52(6):316～319
62. Pekel F, Pinardag E, Turkan A, et al.Int.Annu. Conf. ICT1995, (Pyrotechnics) 61/—61/10
63. Engen T K, Tohannessen T C.Int.21st Annu. Conf. ICT1990, (Technol.Polym. Compd.Energ.Mater.)81/1—19/12
64. Kishore K, Sunitha M R.Mechanism of catalytic activity of transition metal oxides on solid propellant burning rate [J]. Combust and Flame, 1978,33(3): 311
65．罗元香，陆路德，汪信，等．纳米级过渡金属氧化物对高氯酸铵催化性能的研究[J]．含能材料，2002，10(4)：148～151
66．洪伟良，刘剑洪，陈沛，等．纳米CuO的制备及其对RDX热分解特性的影响[J]．推进技术，2001，22(3)：254～256
67．刘静峰，田德余，贾跃全．超微细Cu_2O对改善RDX／AP／HTPB推进剂燃烧性能的作用[J]．含量材料，1996，4，(2)：80～84
68．洪伟良，刘剑洪，田德余，等．纳米铜铬复合氧化物对RDX热分解的催化作用[J]．推进技术，2003，24(1)：83～86
69．石汝军，王成礼，李岩，等．Co_2O_3的理化性能对ZnO压敏陶瓷电性能的影响[J]．山东陶瓷，2000,23(3)：7～9
70. Ron Dagani.Appli(?)ation of ZrO_2 Nano-composites for Biomedicine [J].C&EN,1997, 77(23): 25～26.
71．冯琳，宋延林．磁性氧化铁纳米粒子的研究进展[J]．科学学报，2001(16)：1321～1324
72．张炜，张仁．过渡金属氧化物催化作用的表征[J]．推进技术，1991，(4)：60
73．李爱元，徐国财，邢宏龙．纳米粉体表面改性技术及应用[J]．化工新型材料，2002，30(10)：25～28
74．刘志强，李小斌，彭志宏．湿化学法制备超细末过程中的团聚机理及消除方法[J]．化学通报，1999，7：54
75．刘子如，阴翠梅，孔扬辉，等．高氯酸铵的热分解[J]．含量材料，2000，8(2)：75～79
76. Brill T B,Brush P J,Patil D G.Thermal decomposition of energetic materials.60 Major reaction stages of a simulated burning surface of ammonium perchlorate[J].Combustion and Flame,1993,94:70～76
77. T.Ganga Devi,M.P.Kannan,B.Hema.Thermal decomposition of cubic ammonium perchlorate—the effect of barium doping[J]. Thermochimica Acta 285,1996.
78. Winfried K.Rudloff, Eli S.Freeman.The catalytic effect of metal oxide on thermal decomposition reaction [J]. J.Phys.Chem., 1970,74(18).
79．李凤生．特种超细粉体制备技术及应用[M]．北京：国防工业出版社，2002，
80．李葆萱，江兴宏，王克秀．催化剂及加入方法以HTPB复合推进剂燃烧性能的影响[J]．推进技术，1991，12(6)：42．
81．张炜，朱慧，张仁，等．TMO复合催化剂对AP推进剂燃速催化作用研究[J]．航空动力学报，1994，9(3)：293
82. A.A.Said, R.Al-Qasmi.The role of copper cobaltite spinel, CuCo_(3-x)O_4 during the thermal decomposition of ammonium perchlorate. Thermochimica Acta [J], 1996,(275): 83
83．吴燕妮，崔秀兰，刘双平，等．稀土催化剂的应用[J]．内蒙古石油化工，2003(27)：68～71
84．高界铭，张喜燕，周红平，等．稀土化合物纳米粉的研究进展[J]．材料导报，2002，16(11)：39～41
85．季德春，李小年．稀土及其氧化物在催化中的作用[J]．化工生产与技术，1999，6(4):23～79
2. Gleiter H, Marquardt P.Nanocrystalline structures an approach to new materials [J]. Z.Metal, 1984,75:263～267
3．曹茂盛．超微颗粒制备科学与技术[M]，哈尔滨：哈尔滨工业大学出版社，1998
4．李凤生．超细粉体技术[M]，北京：国防工业出版社，2000
5. Haro P E,Rodigue T.Crystallization of nanosized titanic particles prepared by the Sol-Gel process[J].J Mater Res, 1994,9(8):2102～2107
6．董睿，姜继森，非水介质中制备纳米氧化铁[J]．无机材料学报，2002(5)：967～972
7. J.S.Jiang,X.L.Yang,L.Gao,et al.Synthesis and characterization of nanocrystalline zinc ferrite[J].NanoStructured Materials, 1999,(12): 143～146
8. Marta Maria Natil, Antonella Glisenti.New NiO/Co_3O_4 and Fe_2O_3/Co_3O_4 nanocomposite catalysts: Synthesis and characterization [J]. Chem.Mater, 2003(15):2502～2510
9．张汝冰．新型无机非金属纳米催化剂的研究．南京理工大学博士，2000，3
10. Sanders J V, Allpress J G.Aust.J.Phys., 1970(5): 123
11. Lyon H B, J.Chem.Phys., 1967,46:2539
12. Perez, Olga Leticia,Appl.Surf.Sci., 1982,13:402
13. S.Andersson.Phys.Rev.Lett., 1979,43(5): 363
14. Sinfelt J H.Catal.Rev.Sci.Eng.,1984,26:81
15. Davis S C, Klabunde K J.J.Am.Chem.Soc., 1981,103:3024
16. Harritor P, J.Catal, 1975,39:395
17．汪信，陆路德．纳米金属氧化物的制备及应用研究的若干进展[J]．无机化学学报，2002，16(2)：213
18．郭永，巩雄．纳米微粒的制备方法及其进展[J]．化学通报，2000(3)：1～3
19．段波，赵兴中，超微粉制备技术的现状与展望[J]．材料导报，1995(3)：31～34
20．唐波，葛介超，王春先，等．金属氧化物纳米材料的制备新进展[J]．化工进展，2002，21(10)：707～717
21．刘长久，叶乃清，刁汉明．纳米氧化镍氢氢化镍复合电极材料的制备及其电化学性能[J]．应用化学，2001，18(4)：335～337
22．邱春华，姜继林．固相法制备α-Fe_2O_3纳米粒子[J]．无机材料学报，2001(5)：
957～960．
23．Yu Ping，Fang Dingye．The Preparation of Nanometer-ZnO[J]．化学世界，2000，6：293～294,302
24．俞建群，徐政，方明豹，等．一步室温固相法合成CuO纳米粉体[J]．同济大学学报，2000，28(3)：364～367
25. Ayral A,Assih T, Abenoza M,et al.Zirconia by the gel route[J].Mater.Sci,1990,(25): 1269～1274
26．李大光，舒绪刚．溶胶-凝胶法制备纳米氧化物[J]．韶关学院学报(自然科学版)，2001(6)：5～9
27．一／赖升，尾畸文治，等．超微粒子导论[M]．武汉：武汉工业大学出版社，1989
28．俞建群，贾殿赠，郑毓峰．纳米氧化镍、氧化锌的合成新方法[J]．无机化学学报，1999，15(1)：95～98
29．陶善文，刘杏芹，沈瑜生．半导体材料超细粉体的制备与改性[J]．半导体学报，1997(11)：801～805
30．李冬妹，李明辉．均匀准方形α-Fe_2O_3颗粒的制备[J]．吉林大学自然科学学报，1999(3)：57～59
31．刘长坤，金国新．烯丙基取代的铁系“茂后”烯烃聚合催化剂的合成及其催化乙烯聚合的研究[J]．高等学校化学学报，2001，22，(7)：1233～1236
32．刘惠文．沉淀法制备纳米ZrO_2(Y_2O_3)析晶过程的研究[J]．科学通报，1996，4(6)，510～514．
33. Guo Xuefen,Ding Weiping, Yang Qijie.A New Method of Preparing Nanoparticle-Quick homogeneous Precipitation[J].Wuji Huaxue Xuebao,2000,16(3): 527～530.
34．张旭之，王松汉，戚以政．乙烯衍生物工学[M]．北京：化学工业出版社，1995，214．
35. Dielier Jezequel,et al.A New Method of Preparing Nanoparticle-Polyhydric alcohol Precipitation[J].J Mater Res. 1995,10(1 ):77～83
36. Matijevec and Cimas S.The Preparation of Nanometer-Fe_2O_3 [J]. Colloid& Polymer Sci,1987, 265: 155～163
37．周根陶．一种新的制备超微粉末的方法沉淀转化法[J]．科学通报，1996、41(4)：321～323
38，施剑林，阮美玲，严东生，等．纳米级ZrO_2粉料的表征[J]．硅酸盐学报，1993，21(3)：221～228
39．韩晓斌，黄丽，回峥．微波水解法制备针形α-Fe_2O_3纳米粒子[J]．无机材科学报，1999，14(4)：669～673
40．张文敏，刘强，汤勇锋．添加剂对微波法制备均分散α-Fe_2O_3纳米粒子的影响[J]．材料科学与工程，1999，17(2)：29～32
41．日本粉体工业技术协会编．超微粒应用技术[M]．东京：日刊工业新闻社，1986
42．刘泽，李永祥，吴冲若，等．水热法制备二氧化钛晶须[J]．硅酸盐学报，1998，26(3)：392～394
43．赖琼鲸，卢集政，周燕．Co_xFe_(3-x)O_4纳米品的水热氧化合成研究[J]．化学世界，2000，3：124
44．魏雨，郑学忠．水热法合成针形α-Fe_2O_3与表征[J]，应用科学学报，1997(3)：242～248
45．王彦卿，张朝平．纳米金属氧化物粉体的制备方法及其应用[J]．贵州大学学报(自然科学版)，2002，19(4)：354～359
46．张朝平，邓化，印德君，等．微乳液法制备超细Ni-Fe复合物微粒[J]．无机材料学报．2001，16(3)：481～485
47．陈龙武，甘礼华．微乳液反应法制备α-Fe_2O_3超细粒子的研究[J]．物理化学学报，1994(10)：750～753
48．毛豫道，赵雷康．纳米材料的制备及其研究进展．国外建材科技，2001(4)：16～20
49．冯蕴道，何贤昶．氧化铁超微粉相变进程研究[J]．硅酸盐学报，1994(3)：309～313
50．江治，李疏芬．纳米铝粉在含能材料中的应用之初探[J]．飞航导弹,2001(9)：38～41
51．王彦妮，张志琨，崔作林．纳米粒子在乙炔聚合反应中的催化作用[J]．催化学报，1995，16(4)：304
52．于剑镑．纳米α-Fe_2O_3在苯酚羟化反应中的催化作用[J]．高等学校化学学报，1999，20(7)：1125～1127
53. Larsson P.O., Andersson A. Complete oxidation of CO, ethanol, and ethyl acetate over copper oxide supported on titanic and ceria modified titanic [J], J.Catal.,1998, (179): 72～89
54．罗元香，汪信，陆路德，等．纳米氧化铜的制备及应用研究进展[J]．上海化工，2003，(2)：24～28
55．张汝冰，刘宏英，李凤生．复合纳米材料制备研究[J]．火炸药学报，2000,23(1)：59～62
56. Kishore K.Effect of catalyst concentration on burning rate of composite solid propellants. AIAA J. 1977, 15(11): 1649
57. Kishore K, Sunitha M R.Mechanism of catalytic activity of transition metal oxides on solid propellant burning rate [J]. Combust and Flame, 1978,33(3): 311
58．马凤国，周贵忠，廖双全，等．均匀沉淀法合成超细碳酸铅[J]．火炸药学报，2002,25(2)：45～46
59. Santacesaria E, Morini A.Amnonium perchlorate decomposition in the presence of metal oxide [J]. Combust and Flame, 1978,31 : 17
60．马振叶，李凤生，崔平，等．纳米Fe_2O_3的制备及其对高氯酸铵热分解的催化性能[J]．催化学报，2003，24(10)：795～798
61. Hagihara Y, Ichikawa T, Su zuk M,et al.Kogyo Kayaku. 1991,52(6):316～319
62. Pekel F, Pinardag E, Turkan A, et al.Int.Annu. Conf. ICT1995, (Pyrotechnics) 61/—61/10
63. Engen T K, Tohannessen T C.Int.21st Annu. Conf. ICT1990, (Technol.Polym. Compd.Energ.Mater.)81/1—19/12
64. Kishore K, Sunitha M R.Mechanism of catalytic activity of transition metal oxides on solid propellant burning rate [J]. Combust and Flame, 1978,33(3): 311
65．罗元香，陆路德，汪信，等．纳米级过渡金属氧化物对高氯酸铵催化性能的研究[J]．含能材料，2002，10(4)：148～151
66．洪伟良，刘剑洪，陈沛，等．纳米CuO的制备及其对RDX热分解特性的影响[J]．推进技术，2001，22(3)：254～256
67．刘静峰，田德余，贾跃全．超微细Cu_2O对改善RDX／AP／HTPB推进剂燃烧性能的作用[J]．含量材料，1996，4，(2)：80～84
68．洪伟良，刘剑洪，田德余，等．纳米铜铬复合氧化物对RDX热分解的催化作用[J]．推进技术，2003，24(1)：83～86
69．石汝军，王成礼，李岩，等．Co_2O_3的理化性能对ZnO压敏陶瓷电性能的影响[J]．山东陶瓷，2000,23(3)：7～9
70. Ron Dagani.Appli(?)ation of ZrO_2 Nano-composites for Biomedicine [J].C&EN,1997, 77(23): 25～26.
71．冯琳，宋延林．磁性氧化铁纳米粒子的研究进展[J]．科学学报，2001(16)：1321～1324
72．张炜，张仁．过渡金属氧化物催化作用的表征[J]．推进技术，1991，(4)：60
73．李爱元，徐国财，邢宏龙．纳米粉体表面改性技术及应用[J]．化工新型材料，2002，30(10)：25～28
74．刘志强，李小斌，彭志宏．湿化学法制备超细末过程中的团聚机理及消除方法[J]．化学通报，1999，7：54
75．刘子如，阴翠梅，孔扬辉，等．高氯酸铵的热分解[J]．含量材料，2000，8(2)：75～79
76. Brill T B,Brush P J,Patil D G.Thermal decomposition of energetic materials.60 Major reaction stages of a simulated burning surface of ammonium perchlorate[J].Combustion and Flame,1993,94:70～76
77. T.Ganga Devi,M.P.Kannan,B.Hema.Thermal decomposition of cubic ammonium perchlorate—the effect of barium doping[J]. Thermochimica Acta 285,1996.
78. Winfried K.Rudloff, Eli S.Freeman.The catalytic effect of metal oxide on thermal decomposition reaction [J]. J.Phys.Chem., 1970,74(18).
79．李凤生．特种超细粉体制备技术及应用[M]．北京：国防工业出版社，2002，
80．李葆萱，江兴宏，王克秀．催化剂及加入方法以HTPB复合推进剂燃烧性能的影响[J]．推进技术，1991，12(6)：42．
81．张炜，朱慧，张仁，等．TMO复合催化剂对AP推进剂燃速催化作用研究[J]．航空动力学报，1994，9(3)：293
82. A.A.Said, R.Al-Qasmi.The role of copper cobaltite spinel, CuCo_(3-x)O_4 during the thermal decomposition of ammonium perchlorate. Thermochimica Acta [J], 1996,(275): 83
83．吴燕妮，崔秀兰，刘双平，等．稀土催化剂的应用[J]．内蒙古石油化工，2003(27)：68～71
84．高界铭，张喜燕，周红平，等．稀土化合物纳米粉的研究进展[J]．材料导报，2002，16(11)：39～41
85．季德春，李小年．稀土及其氧化物在催化中的作用[J]．化工生产与技术，1999，6(4):23～79