后修饰含功能有机位点的MOFs催化性能的研究

详细信息    查看官网全文

• 英文论文题名：Post-synthesis MOFs with Free Functional Organic Sites for Extensive Catalytic Activities
• 论文作者：朱禹 ; 朱敏 ; 李存福
• 英文论文作者：Yu Zhu ; Min Zhu ; Cun-Fun Li ; College of Pharmacy and Chemistry & Chemical Engineering ; Taizhou University ; Hanlin College ; Nanjing University of Chinese Medicine
• 年：2016
• 作者机构：泰州学院医药与化学化工学院;南京中医药大学翰林学院药学系;
• 论文关键词：金属有机骨架 ; 活性位点 ; 后修饰 ; 催化
• 会议召开时间：2016-07-01
• 会议录名称：中国化学会第30届学术年会摘要集-第三十二分会： 多孔功能材料
• 语种：中文
• 分类号：O643.36
• 学会代码：ZGHY
• 会议名称：中国化学会第30届学术年会-第三十二分会 ; 多孔功能材料
• 会议地点：中国辽宁大连
• 主办单位：中国化学会
• 学会名称：中国化学会
• 页数：1
• 文件大小：181k
• 原文格式：D
• 会议级别：全国

摘要

近些年,含功能活性基团的MOFs由于优异的性能和易修饰的特点受到广泛重视~[1]。我们设计合成出一个基于喹喔啉的柔性多酸配体(H_2DDQ)~[2]。利用结构中螯合氨基和吡嗪N原子的协同作用,最大限度保证了MOFs中的功能活性位点。前期实验也验证了设计初衷,基于该配体的MOFs在CO_2吸附、染料吸附等有着优异的应用性能~[3]。以Cd(NO_3)_2与H_2DDQ溶剂热反应得到多孔的Cd-DDQ。该结构在a轴上显示9.247×15.754?~2的三维孔洞。考虑到螯合氨基基团作为活性功能位点与纳米粒子金属源发生作用而将纳米粒子固定在骨架中。因此该MOFs材料也是纳米材料复合的良好模板。以Pd(OAc)_2为金属源,利用后修饰得到Pd@Cd-DDQ。该结构中的Pd纳米粒子(5-6 nm)几乎均匀分布在Cd-DDQ上。Pd@Cd-DDQ作为催化剂还原对硝基苯酚的活性(k=0.015 s-1)和循环性均较高。同时还可以作为异相催化剂催化Suzuki-Miyaura耦合反应。
A chelating-amino-functionalized MOFs,Cd-DDQ,was synthesized with a flexible dicarboxylate ligand based on quinoxaline with 3D channels of 9.247x15.754 A~2 from a axis.Considering the free chelating amino groups as free functional organic sites,NPs were immobilized onto the MOFs through graft interactions between amino groups and metal ions precursor using post synthetic modification.Up to now,Pd@Cd-DDQ has been synthesized and exhibits efficient and recyclable catalytic reduction of 4-nitrophenol,as well acts as an excellent catalyst for Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions with the exposed Pd NPs.

引文

[1]Zhu,Q.L.;Xu,Q.Chem.Soc.Rev.2014,43:5468-5512.
    [2]Zhu,Y.;Wang,Y.M.;Liu,P.;et al.Dalton Trans.2015,44:1955-1961.
    [3]Zhu,Y.;Wang,Y.M.;Zhao,S.Y.;et al.Inorg.Chem.2014,53(14):7692-7699.