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晶态钛氧簇合物的结构与性能研究
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摘要
作为TiO_2类光催化材料的模型化合物,多核晶态钛氧簇化合物是当前无机化学研究中的一个热点。~([1])近两年来,我们在新颖钛氧簇化合物的合成与性能研究方面做了集中探索,取得了以下成果:(a)制备了首例具有富勒烯结构类型的Ti_(42)氧簇,表现出超高的二十面体对称性(I_h),簇核尺寸达到了1.5 nm左右。~([2])质谱、液态吸收光谱研究表明这个Ti_(42)簇合物具有溶液稳定性;(b)通过有机膦酸配体稳定的Ti_6簇核两侧的活性配位点,成功引入了多种含氧有机配体和过渡金属离子对其进行了修饰,从而系统研究了其能带结构调控,发现有机基团的吸电子效应以及过渡金属离子的配位环境都可以影响其光吸收特性。~([3])
We have successfully prepared the first fullerene-like titanium oxide spherical molecule Ti_(42) with an outside diameter of 1.53 nm.This cluster exemplifies icosahedral(I_h) symmetry as C_(60) and displays high solution stability confirmed by ESI-MS and solution electronic absorption spectrum study.Then,through the labile coordination sites of a robust phosphonate-stabilized Ti_6 cluster,different O-donor ligands and transition metal ions have been successfully introduced without changing the cluster core.The electron-withdrawing effect of the organic species and coordination environments of TM ions both influence the adsorption properties of the Ti_6 complexes.
引文
[1]Coppens,P.;Chen,Y.;Trzop,E.Chem.Rev.2014,114:9645.
    [2]Gao,M.Y.;Wang,F.;Gu,Z.G.;Zhang,D.X.;Zhang,L.;Zhang,J.J.Am.Chem.Soc.2016,138:2556.
    [3]Liu,J.X.;Gao,M.Y.;Fang,W.H.;Zhang,L.;Zhang,J.Angew.Chem.Int.Ed.2016,10.1002/anie.201510455R2.

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