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环聚磷腈微米管和微球形貌的可控转化
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摘要
聚磷腈材料由于其分子可设计、耐高温等特性,在诸多领域中具有潜在应用价值,受到研究者的普遍关注~([1-3])。特别是Allcock在上世纪六十年代对磷腈的"二次发现"并合成了一种可溶的线性聚二氯磷腈。然而,高分子量的线性聚磷腈制备过程相对复杂、且产率较低,限制了聚磷腈作为功能材料的应用。近年来,以六氯环三磷腈为底物和多官能团的醇、酚以及胺进行反应,操作过程简单且可以得到表面功能化的特定形貌的环交联型聚磷腈。本文以六氯环三磷腈和三聚氰胺为原料,吡啶为溶剂和缚酸剂,通过对反应体系的温度,反应物浓度等单因素的调节,实现管状和球形环聚磷腈材料(PZM)的可控制备和转化(Figure 1),提出了相应的反应机理:原位模板引导的自组装。研究结果表明:低温有利于生成管状结构的环聚磷腈材料;高温有利于得到环聚磷腈微球。这主要是因为在反应的过程中三聚氰胺充当了模板剂的作用,高温时三聚氰胺在溶剂中溶解度增大,模板作用弱化;低温时,溶解度较小,有利于模板的生成。
引文
[1]Allcock H R.The crucial role of inorganic ring chemistry in the development of new polymers[J].Phosphorus,Sulfur,and Silicon,2004,179(4-5):661-671.
    [2]Alivisatos P.The use of nanocrystals in biological detection[J].Nature biotechnology,2004,22(1):47-52.
    [3]Chang Y,Allcock H R.Synthesis and characterization of covalently interconnected phosphazene-silicate hybrid network membranes[J].Chemistry of materials,2005,17(17):4449-4454.

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